简明物理化学 · 第二章 热力学第二定律：过程为何有方向 · 从“会不会”进入第二定律

自发过程与卡诺极限：能量守恒仍不够

第一定律不禁止把热全部变成功，第二定律才给出方向性约束；热机效率受温度差限制，卡诺循环给出可逆热机的上限。

热会自发地从高温物体传向低温物体，气体倾向于扩散混合，这些方向性不能由能量守恒单独解释。热机必须向低温热源排出一部分热，才能循环工作；可逆卡诺热机效率只由热源温度决定，是在相同温度范围内不可超越的理想上限。现实装置还会叠加摩擦、有限温差传热等不可逆损失。